聚合物的耐熱氧化穩(wěn)定特性研究_pcb

Chien和Kiang[1，2]在240℃到289℃的溫度范圍內(nèi)對(duì)聚丙烯（PP）進(jìn)行氧化，利用氣相色譜對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行分離，并使用氣相色譜峰識(shí)別系統(tǒng)對(duì)其進(jìn)行在線確認(rèn)。聚丙烯熱氧化分解的主要產(chǎn)物為：CO2、H2O、乙醛、丙酮、丁醇、甲醛、甲醇、以及其他酮類(lèi)和醛類(lèi)物質(zhì)。絕大多數(shù)的產(chǎn)物都是由著名的烷氧自由基和過(guò)氧自由基反應(yīng)生成的；主要產(chǎn)物都來(lái)自于烷氧基和過(guò)氧自由基的次級(jí)產(chǎn)物。經(jīng)過(guò)證明，在石蠟和二烯烴的有限擴(kuò)散產(chǎn)物中是缺氧的，而在純氧氣氛中CO2和H2O的生成量卻不斷增加。在240℃下的一級(jí)反應(yīng)速率為2.4×10-3s-1，總體活化能大約為16kcal/mol（67kJ/mol）。如果想要高溫氧化分解的反應(yīng)路徑與較低溫度條件下自動(dòng)氧化作用的反應(yīng)路徑相同，則需要根據(jù)在71℃到140℃的溫度范圍內(nèi)聚丙烯（PP）自動(dòng)氧化的動(dòng)力學(xué)參數(shù)而計(jì)算表觀速率常數(shù)和活化能。結(jié)果良好的一致性表明聚合物在較寬溫度范圍內(nèi)的氧化分解具有一定的相似性。

Fearon和他的同事[3]通過(guò)物理機(jī)械性能測(cè)試對(duì)多次擠出聚丙烯（PP）的耐熱氧化穩(wěn)定性能進(jìn)行了測(cè)試。這些物理機(jī)械性能的測(cè)試內(nèi)容包括：沖擊強(qiáng)度、熔融指數(shù)、流動(dòng)指數(shù)、泛黃指數(shù)的測(cè)試等等。另外他們還通過(guò)同步差示掃描量熱法（differentialscanningcalorimetry，DSC）-化學(xué)發(fā)光法（chemiluminescence，CL）對(duì)聚丙烯（PP）多程擠出的耐熱氧化穩(wěn)定性進(jìn)行了同步監(jiān)測(cè)研究。主要進(jìn)行研究的聚丙烯（PP）配方有以下三種：

PP-1其中含有0.050%w/w的酚醛樹(shù)脂抗氧化劑Irganox1010

其中含有0.028%w/w的酚醛樹(shù)脂抗氧化劑Irganox1010，0.056%w/w的磷酸鹽共穩(wěn)定劑Irgafos168，以及0.014%w/w的內(nèi)酯加工穩(wěn)定劑HP136

PP-3其中含有0.050%w/w的酚醛樹(shù)脂抗氧化劑Irganox1010，0.100%w/w的亞磷酸鹽Ultranox641。在所有的配方中均含有0.045%w/w的水滑石除酸劑DHT-4A。

結(jié)果表明：物理機(jī)械性能測(cè)試無(wú)法可靠地測(cè)定出PP-2和PP-3兩種配方之間的穩(wěn)定性差別，但是可以測(cè)出這兩種聚丙烯配方與穩(wěn)定性較差的PP-1配方之間所存在的較大差別。使用化學(xué)發(fā)光法（CL）檢測(cè)得到的氧化誘導(dǎo)期（oxidativeinductiontime，OIT）（CL-OIT）與使用DSC測(cè)定得到的氧化誘導(dǎo)期（OIT）是一致的，但是前者的可靠性要高于后者。CL-OIT測(cè)試數(shù)據(jù)表明：在多程擠出的開(kāi)始階段，PP-3配方的氧化穩(wěn)定性?xún)?yōu)于PP-2配方。然而PP-2配方具有更好的耐黃變性。通過(guò)測(cè)試還發(fā)現(xiàn)了CL-OIT數(shù)據(jù)分別與熔融指數(shù)、泛黃指數(shù)之間的相關(guān)性。

Steiner和Koppelmann[4]使用等溫長(zhǎng)期差熱分析法（isothermallong-termdifferentialthermalanalysis，ILTDTA）測(cè)量了含有不同抗氧化劑百分含量（0%到0.1%）的全同立構(gòu)聚丙烯（iPP）的耐熱氧化穩(wěn)定性。在90℃到210℃的溫度范圍內(nèi)，經(jīng)過(guò)測(cè)定發(fā)現(xiàn)iPP的氧化時(shí)間可以高達(dá)2000個(gè)小時(shí)。反應(yīng)極大值的阿倫尼烏斯曲線在整個(gè)溫度范圍內(nèi)均為直線，并且在結(jié)晶熔融階段也不會(huì)受到影響。因此對(duì)在升高溫度條件下所完成的短期實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行外推，就有可能獲得其在較低溫度下的長(zhǎng)期性能。

在140℃下空氣循環(huán)烘箱中對(duì)iPP進(jìn)行老化測(cè)試，結(jié)果表明老化時(shí)間的增加與耐熱氧化穩(wěn)定性的降低基本呈線性關(guān)系。因此，iPP的熱氧化性的降低情況可以通過(guò)其在ILTDTA測(cè)試中的剩余壽命的長(zhǎng)短而進(jìn)行估計(jì)。

經(jīng)過(guò)在100℃到120℃溫度范圍內(nèi)長(zhǎng)時(shí)間的拉伸測(cè)試證實(shí)：PP在烘箱中的壽命終止時(shí)間與機(jī)械性能的損失具有一致性。

Camacho和Karlsson[5]測(cè)定了多次擠出再生聚丙烯（recycledPP）、高密度聚乙烯（high-densitypolyethylene，HDPE）以及二者共混物的熱性能和耐熱氧化穩(wěn)定性能。

使用DSC、熱失重分析（thermogravimetricanalysis，TGA）以及CL三種技術(shù)對(duì)再生聚丙烯、高密度聚乙烯、PP含量為20wt%的二者共混物的熱性能以及耐熱氧化穩(wěn)定性進(jìn)行了測(cè)試。純聚合物及其共混物存在于六個(gè)擠出循環(huán)過(guò)程中。

聚丙烯（PP）、高密度聚乙烯（HDPE）以及共混物的氧化誘導(dǎo)期（OIT）隨著擠出循環(huán)次數(shù)和氧化溫度（Tox）的增加而降低。

高密度聚乙烯（HDPE）的熱穩(wěn)定性隨著加工循環(huán)次數(shù)的增加而降低，這有可能說(shuō)明加工中的剪切力會(huì)促使聚合物骨架斷鏈的形成，從而使聚合物的鏈長(zhǎng)變短。聚丙烯在第三次擠出中出現(xiàn)了熱穩(wěn)定性降低的現(xiàn)象，但是在之后的加工過(guò)程中卻維持了相同的熱穩(wěn)定性。因此，鏈的斷裂現(xiàn)象在所有的擠出過(guò)程中占據(jù)主要地位，但是并沒(méi)有發(fā)現(xiàn)鏈的支化和交聯(lián)現(xiàn)象。共混物的性能表現(xiàn)出了一種協(xié)同趨勢(shì)，但是并不遵從“混合定則”。使用CL方法獲得了關(guān)于共混物氧化過(guò)程的更為清晰的圖片。在CL圖樣中可以觀察到兩組峰：其中的窄峰歸屬于聚丙烯PP，另一個(gè)雙峰則與高密度聚乙烯HDPE相對(duì)應(yīng)。聚丙烯PP先發(fā)生氧化，并且由于在PE-HDPE界面上存在氧化位點(diǎn)，因而對(duì)高密度聚乙烯HDPE的氧化過(guò)程起到了加速作用。PP和HDPE的機(jī)械共混物在熔融狀態(tài)下表現(xiàn)為一種兩相結(jié)構(gòu)。這一信息無(wú)法通過(guò)DSC和熱失重分析儀的測(cè)試而獲得。

所有這些技術(shù)手段表明：共混物及其組成在一次或者二次擠出之后都發(fā)生了實(shí)質(zhì)性的降解。因此，為了避免聚合物加工的過(guò)早失敗，有必要通過(guò)增加二次穩(wěn)定系統(tǒng)以對(duì)樹(shù)脂進(jìn)行升級(jí)處理。

含氮聚合物的熱氧化性能

聚酰亞胺

多年來(lái)一直使用熱失重分析儀對(duì)聚合物的熱穩(wěn)定性進(jìn)行測(cè)定。當(dāng)今社會(huì)對(duì)于航空材料的需求則要求高分子復(fù)合材料具有高性能、耐高溫的特性以滿足不斷增加的使用周期。未來(lái)用于商業(yè)高速航天器中的高分子復(fù)合材料在177-232℃溫度條件下的有效使用壽命需要達(dá)到120，000小時(shí)。

聚酰亞胺復(fù)合材料由于其本身具有優(yōu)異的機(jī)械性能、高度的剛性、出眾的耐熱氧化穩(wěn)定性以及高于相應(yīng)金屬的強(qiáng)度質(zhì)量比，因而可以很好地滿足上述要求。航空應(yīng)用中所使用的高分子復(fù)合材料的不斷增加，需要?jiǎng)?chuàng)造出一種方法來(lái)評(píng)估這些材料的熱性能和耐熱氧化穩(wěn)定性，從而對(duì)這些材料的長(zhǎng)期溫度性能進(jìn)行預(yù)測(cè)。

基于這種想法，Turk和其他同事通過(guò)熱失重分析法和等溫?zé)嶂胤治龇ǖ氖е厍€測(cè)定了聚酰亞胺的降解活化能從而對(duì)其熱穩(wěn)定性能和耐熱氧化穩(wěn)定性進(jìn)行了排列。參與比較的聚合物包括：兩種在高溫下穩(wěn)定的加成型聚酰亞胺、兩種芳香縮聚型聚酰亞胺，在這四種聚酰亞胺的二酐單體中均含有氟化鍵。

在測(cè)試中使用不同的動(dòng)力學(xué)方法測(cè)定了聚酰亞胺在大氣中的分解活化能，并使用這一結(jié)果對(duì)聚酰亞胺的穩(wěn)定性進(jìn)行了排序。傳統(tǒng)的排序是基于長(zhǎng)期在大氣中的等溫老化失重研究結(jié)果以及熱重分析數(shù)據(jù)中的熱分解溫度Td而進(jìn)行的。

熱重分析方法與傅里葉變換紅外光譜的聯(lián)用可以實(shí)現(xiàn)四種聚酰亞胺在空氣或氮?dú)鈿夥罩薪到鈺r(shí)降解產(chǎn)物（CO2,CO,ArNCO,和CHF3）的確認(rèn)和相對(duì)量化的同步實(shí)現(xiàn)。在大氣中也可以通過(guò)使用等溫?zé)嶂胤治龇?、傅里葉變換紅外光譜（等溫?zé)嶂胤治龇èD傅里葉變換紅外光譜）以測(cè)定恒溫條件下產(chǎn)品變化的相對(duì)速率。

將利用熱重分析方法和等溫?zé)嶂胤治龇ǖ臄?shù)據(jù)測(cè)定得到的活化能，與聚酰亞胺降解的等溫空氣老化的熱失重值進(jìn)行比較，從而考察了真實(shí)條件下熱氧化老化與加速老化的相關(guān)性。

從實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以發(fā)現(xiàn)：熱分解方法以及熱分解溫度可以很好地重復(fù)長(zhǎng)期高溫條件下等溫大氣老化失重研究的排列結(jié)果，從而提供了一種節(jié)約時(shí)間的評(píng)估聚酰亞胺耐熱氧化穩(wěn)定性的方法。

聚酰胺

在二元聚合物體系中常常無(wú)法實(shí)現(xiàn)兩種聚合物性質(zhì)的結(jié)合，但是在多組分聚合物體系中則可以實(shí)現(xiàn)性質(zhì)的結(jié)合。如今，聚烯烴和聚酰胺的共混物由于可以具有組成成分的特定性質(zhì)而引起了人們相當(dāng)大的興趣。

聚烯烴和聚酰胺是兩類(lèi)重要的商業(yè)聚合物。聚酰胺常常用來(lái)和較低分子量的聚烯烴類(lèi)物質(zhì)共混并制備得到聚合物合金以達(dá)到提高性能的目的。

在共混物中，聚烯烴類(lèi)物質(zhì)通常是用來(lái)提供熔體強(qiáng)度、柔性、潤(rùn)滑性、沖擊強(qiáng)度、電阻性、低介電常數(shù)以及介電損耗、耐水性以及使產(chǎn)品具有較低的價(jià)格。

聚酰胺則主要為共混物提供熔體流動(dòng)性、剛性、強(qiáng)度、高溫性能以及耐溶劑性能。

當(dāng)聚烯烴/聚酰胺的比值較高時(shí)，聚酰胺通常表現(xiàn)為汽油不滲透性；而當(dāng)聚酰胺/聚烯烴的比值較高時(shí)，聚烯烴的則主要提高了材料的沖擊強(qiáng)度、降低了吸濕率。然而，聚酰胺和聚烯烴的直接混合通常會(huì)產(chǎn)生不相容共混物，因而具有較差的機(jī)械性能、電學(xué)性能以及熱性能。

聚酰胺/合成橡膠的共混體系有著實(shí)際的應(yīng)用。向PO/PA二元共混物中摻入合成橡膠，可以增加體系的韌性，尤其是可以增加注塑成型后瞬間的韌性以及低溫條件下的韌性。這種作用主要是通過(guò)聚酰胺與玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大約為-30℃或者更低的合成橡膠進(jìn)行共混而實(shí)現(xiàn)的。只有當(dāng)合成橡膠顆粒與聚合物基體之間是以化學(xué)鍵的形式連接時(shí)才可以觀測(cè)到韌性的增加。因此，通常要對(duì)合成橡膠，尤其是以聚烯烴為基體的合成橡膠使用羧基、酯基或羥基基團(tuán)進(jìn)行功能化。為了獲得這種鍵合產(chǎn)物，廣泛使用的是用順丁烯二酸酐接枝的聚烯烴。

Durie以及其他人[7]研究了不同比例下的全同立構(gòu)聚丙烯/聚酰胺-6和三元全同立構(gòu)聚丙烯/聚酰胺6/三元乙丙橡膠的共混物的耐熱氧化穩(wěn)定性。在功能化了的全同立構(gòu)聚丙烯存在的條件下，加工性能發(fā)生了變化。用來(lái)對(duì)聚丙烯進(jìn)行功能化的物質(zhì)包括用作相容劑的順丁烯二酰亞胺、順丁烯二酸酐以及丙烯酸。通過(guò)差示掃描量熱儀和熱重分析儀對(duì)共混物的熱性能和耐熱氧化穩(wěn)定性進(jìn)行了研究。

由于官能基團(tuán)與聚酰胺-6之間發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)，因而功能化了的全同立構(gòu)聚丙烯改變了聚丙烯和聚酰胺6的結(jié)晶度和分解性能。性能發(fā)生改變的程度取決于全同立構(gòu)聚丙烯-聚酰胺6或全同立構(gòu)聚丙烯/聚酰胺-1/乙烯/丙烯/二烯三元共聚物的比例，功能化了的全同立構(gòu)聚丙烯的化學(xué)性質(zhì)和數(shù)量。在加工數(shù)據(jù)和熱性能數(shù)據(jù)的基礎(chǔ)上，可以推斷出相容劑的效果按如下順序發(fā)生變化：全同立構(gòu)聚丙烯-丙烯酸＜全同立構(gòu)聚丙烯―雙馬來(lái)酰亞胺≈全同立構(gòu)聚丙烯―順丁烯二酸酐。

使用DSC測(cè)定了熱穩(wěn)定型聚酰胺66在氧化環(huán)境中的熱穩(wěn)定性能。在重復(fù)注塑擠出的過(guò)程中，聚酰胺的氧化穩(wěn)定性發(fā)生了降低。這一結(jié)果也表明了聚酰胺中玻璃纖維的存在會(huì)對(duì)氧化穩(wěn)定性產(chǎn)生消極的影響。等溫和動(dòng)態(tài)DSC測(cè)試似乎可以有效地測(cè)定聚酰胺的穩(wěn)定性，并且通過(guò)兩種方法測(cè)得的數(shù)據(jù)具有一定的關(guān)系。

一種聚合物的長(zhǎng)期使用性能常常與該聚合物的耐氧化分解性有關(guān)。常常使用熱分析技術(shù)對(duì)聚合物的熱穩(wěn)定性能進(jìn)行研究。DSC已經(jīng)被用來(lái)研究多種多樣的聚合物的氧化性，并且大部分的工作都集中在聚烯烴的抗氧化性等相關(guān)性能或者測(cè)定其抗氧化劑濃度的研究上。更進(jìn)一步而言，文獻(xiàn)中所報(bào)導(dǎo)的絕大多數(shù)的研究工作都是在高于熔融范圍的等溫條件下完成的。一個(gè)典型的實(shí)驗(yàn)步驟包括：

等溫條件的確立

馳放氣從氮?dú)獾椒磻?yīng)氣體的變化，通常為氧氣

放熱氧化過(guò)程誘導(dǎo)時(shí)間的測(cè)定

在誘導(dǎo)期內(nèi)反應(yīng)的影響可以忽略不計(jì)，但是這些反應(yīng)最終會(huì)對(duì)穩(wěn)定劑形成“消耗”；隨后發(fā)生的是聚合物的放熱氧化反應(yīng)。

氧化穩(wěn)定性也可以通過(guò)將聚合物在大氣或氧氣中從室溫開(kāi)始加熱而進(jìn)行測(cè)定。例如，氧化反應(yīng)發(fā)生的開(kāi)始溫度可以用作測(cè)定氧化的穩(wěn)定性。在這種動(dòng)力學(xué)測(cè)試方法中，溫度以恒定速率增加。該方法的優(yōu)點(diǎn)在于方法的簡(jiǎn)易性。

多年來(lái)，熱穩(wěn)定型聚酰胺66已經(jīng)成功地用于關(guān)鍵的應(yīng)用領(lǐng)域中。例如，玻璃纖維增強(qiáng)級(jí)的聚酰胺是一種通常用于汽車(chē)內(nèi)部裝置中的材料。使用DSC對(duì)熱穩(wěn)定型聚酰胺66進(jìn)行氧化性能研究要難于對(duì)聚烯烴進(jìn)行的相應(yīng)研究。原因在于熱穩(wěn)定型聚酰胺66可以測(cè)得的放熱氧化過(guò)程的起始溫度通常會(huì)包含在熔融范圍內(nèi)或者剛剛高于熔融范圍。然而在不穩(wěn)定的聚酰胺66聚合物中，氧化過(guò)程在固相階段就已經(jīng)開(kāi)始了。

Erikssen和其他人[8]進(jìn)行了一些實(shí)驗(yàn)以研究和確定一種評(píng)估熱穩(wěn)定型聚酰胺66的耐熱氧化穩(wěn)定性的可靠方法。對(duì)于未增強(qiáng)樣品和玻璃纖維增強(qiáng)樣品的等溫及動(dòng)態(tài)量熱分析是在氧氣氣氛中完成的。另外，也對(duì)重復(fù)注塑擠出對(duì)穩(wěn)定性的影響進(jìn)行了研究。

聚苯乙烯的熱氧化性能

Grassie和Weir[9]描述了一種高度精確測(cè)量聚苯乙烯的少量的氧氣消耗量的儀器。Grassie和Weir[10]研究了紫外光譜和紅外光譜在測(cè)定經(jīng)過(guò)光降解的聚苯乙烯薄膜中的應(yīng)用。具體的光降解條件為：在上述儀器中使用253.7nm波長(zhǎng)光對(duì)測(cè)試樣進(jìn)行真空照射。在照射過(guò)程中的波長(zhǎng)吸收從230nm到250nm有所增加。增加的速率在240nm和290-300nm范圍內(nèi)相對(duì)較大。在240nm范圍內(nèi)的吸收表明，化合物和苯環(huán)之間有碳-碳雙鍵連接。例如，苯乙烯在244nm處存在吸收帶。

Schole和其他人[11]已經(jīng)使用一種氧化分解方法進(jìn)行了聚苯乙烯的研究。在這種方法中，將聚苯乙烯樣品與安裝在氣相色譜柱入口的色譜預(yù)處理柱進(jìn)行混合。

Shaw和Marshall[12]對(duì)在聚合過(guò)程中已經(jīng)發(fā)生氧化的不含乳化劑的聚苯乙烯進(jìn)行了紅外測(cè)試。結(jié)果表明：聚合物鏈上所連接的表面羧基基團(tuán)可能是在聚合時(shí)的氧化過(guò)程中形成的。在1705cm-1（5.86μ）的吸收帶部分歸屬于二聚羧基的羰基的伸縮振動(dòng)，而二聚羧基是在聚苯乙烯鏈的氧化過(guò)程中形成的。在1770cm-1（5.65μ）的吸收非常弱，暫時(shí)歸屬于這種酸的單體形式的羧基伸縮振動(dòng)。酸的en-基團(tuán)的結(jié)構(gòu)并沒(méi)有確定，但是所獲得的結(jié)果表明該基團(tuán)結(jié)構(gòu)可能為苯乙酸的殘留物，或一種可能為苯乙酸的標(biāo)準(zhǔn)酸（未氧化）的殘留物，或標(biāo)準(zhǔn)酸（未氧化）和氧化了的乳液狀苯乙烯聚合物的殘留物（800-4000cm-1，12.5-25.0μ）。聚苯乙烯橡膠的光譜包含了羧基在1770cm-1（5.65μ）和1705cm-1（5.86μ）的弱的吸收帶。

環(huán)氧樹(shù)脂的熱氧化性能

Dyakanov及其他人[13]研究了基于雙酚A的熱塑性和熱固性環(huán)氧樹(shù)脂體系的熱性能和耐熱氧化穩(wěn)定性。

熱降解過(guò)程的總活化能是用程序升溫?zé)嶂胤治龇椒y(cè)定得到的，并且與Flynn-Wall[14]和Kissinger[15]模型的誘導(dǎo)時(shí)間數(shù)據(jù)進(jìn)行關(guān)聯(lián)，用來(lái)建立熱穩(wěn)定性和化學(xué)結(jié)構(gòu)、樹(shù)脂交聯(lián)密度以及固化計(jì)量比之間的相互關(guān)系。聚（雙酚A，2-羥基苯基醚）“酚氧”樹(shù)脂，是一種較為簡(jiǎn)單的含雙酚A的體系模型，在無(wú)氧條件下的失重過(guò)程中可以保持可溶性。對(duì)該樹(shù)脂的表征是通過(guò)熱重分析、毛細(xì)管粘度法、高分辨率1H和13C核磁共振譜以及紅外光譜的聯(lián)合使用而完成的。酚氧樹(shù)脂以及熱塑性環(huán)氧模型體系及其網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的熱降解過(guò)程以及熱氧化分解過(guò)程都是使用紅外光譜而進(jìn)行測(cè)定的。不論氧氣存在與否，與雙（3-苯氧基，2-羥基）三元芳香氨添加物/交聯(lián)的雙酚A縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂相比，酚氧樹(shù)脂中的1，3二苯氧基異丙醇鏈表現(xiàn)出了更好的穩(wěn)定性。

Dyakanov等人[13]闡明了氧氣在氧化過(guò)程中的作用。將聚（雙酚A-2-羥基丙基醚）的薄膜在鹽板上進(jìn)行等溫老化，并且嘗試用紅外光譜來(lái)闡明其在熱氧化過(guò)程中伴隨著的結(jié)構(gòu)變化。一種樹(shù)脂在200℃下的大氣中經(jīng)過(guò)5天老化后的紅外光譜圖表明：苯基醚在1042cm-1處的相對(duì)吸收強(qiáng)度有小幅降低，而由于產(chǎn)生了羧基基團(tuán)，因而在1724cm-1處新出現(xiàn)了一個(gè)小幅吸收峰。后一個(gè)基團(tuán)并不是在無(wú)氧條件下樹(shù)脂降解的過(guò)程中產(chǎn)生的。在300℃下的大氣中進(jìn)行1個(gè)小時(shí)的氧化過(guò)程甚至?xí)垢嗟聂然鶊F(tuán)產(chǎn)生。與此同時(shí)，在1042cm-1處的苯基醚鍵幾乎完全消失。

熱重分析關(guān)于加熱作用對(duì)環(huán)氧熱氧化降解的影響的研究結(jié)果表明：在250℃-500℃、100-300小時(shí)的溫度和時(shí)間范圍內(nèi)，環(huán)氧樹(shù)脂的熱失重發(fā)生了非常明顯的增加。這種類(lèi)型的研究結(jié)果表明：與1，3雙苯氧基異丙醇鏈相比，雙（3-苯氧基-2-羥基）三元（芳香或脂肪）氨鏈混合物的環(huán)氧樹(shù)脂結(jié)構(gòu)在惰性和大氣氣氛中是相當(dāng)不穩(wěn)定的。

Dyakanov等人[13]說(shuō)明了對(duì)于交聯(lián)的芳香性單體和含有（同環(huán)）二胺的環(huán)氧樹(shù)脂體系中，氨的固化水平與熱氧化穩(wěn)定性之間的顯著的關(guān)系。在兩種樹(shù)脂中，隨著環(huán)氧樹(shù)脂固化水平的增加，可以觀察到熱氧化穩(wěn)定性由高到低的明顯變化。這就暗示了在后固化溫度下與按計(jì)量比進(jìn)行固化或過(guò)度固化的聚合物相比，進(jìn)行不完全固化而在環(huán)氧樹(shù)脂中所形成的聚合物互穿網(wǎng)絡(luò)，提高了產(chǎn)物的熱氧化穩(wěn)定性。

Allen等人[16]對(duì)醋酸含量在17-28%的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的薄膜在180℃的空氣烘箱中進(jìn)行了不同時(shí)間的降解，并通過(guò)熱重分析方法觀察了質(zhì)量的變化。

經(jīng)紅外光譜確定羰基的吸收峰在1770cm-1（醛基）以及1715cm-1和1175cm-1（酮基）。文中對(duì)不同類(lèi)型抗氧化劑對(duì)老化作用的影響進(jìn)行了研究。Allen等人[8]提出了所發(fā)現(xiàn)的羰基、酮基、β不飽和羰基以及內(nèi)酯等不同氧化基團(tuán)的形成機(jī)理。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，對(duì)于聚合物變色的最好保護(hù)是通過(guò)酚類(lèi)抗氧化劑和亞磷酸鹽抗氧化劑聯(lián)用而得到的。因此，0.25%的酚類(lèi)氧化劑在180℃的溫度條件下在開(kāi)始發(fā)生變色之前，僅僅可以提供27-35小時(shí)的保護(hù)作用。而如果將0.125%的酚類(lèi)氧化劑和0.125%的亞磷酸鹽抗氧化劑聯(lián)用，變色保護(hù)的時(shí)間為43-48小時(shí)。

亞磷酸鹽抗氧化劑本身對(duì)于乙烯醋酸乙烯酯的泛黃過(guò)程影響很小。然而，將亞磷酸鹽抗氧化劑和含有三嗪或醚類(lèi)的酚類(lèi)抗氧化劑聯(lián)用就可以發(fā)生明顯的協(xié)同保護(hù)作用。因此，諸如苯酚和過(guò)氧化氫分解劑（例如磷酸鹽）結(jié)合使用所形成的自由基清除劑的作用清晰地支持了由酮/氫過(guò)氧化物引發(fā)的共聚物雙酰基化的自由基氧化機(jī)理。這一氧化過(guò)程同時(shí)伴隨了泛黃變色過(guò)程以及物理性能的整體下降。